氮及其化合物
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氮气(N₂)
物理性质
- 无色无味气体,难溶于水,密度略小于空气
化学性质
- 稳定性高(氮氮三键键能大)
- 高温或放电条件下反应
- 与氧气反应:N₂ + O₂ → 2NO(放电或高温)注意只能直接生成NO,不能直接生成NO₂,与O₂是否充足无关
- 与氢气反应:N₂ + 3H₂ ⇌ 2NH₃(高温、高压、催化剂)
- 与金属镁反应:3Mg + N₂ → Mg₃N₂(点燃)
- 氮的固定:将游离态的氮转化为氮的化合物
- 自然固氮
- 雷电固氮
- 豆科植物根瘤菌固氮
- 人工固氮
- 工业合成氨
- 自然固氮
用途
- 保护气(食品、电子工业),制冷剂(液氮),合成氨原料
氮的氧化物
常见种类及性质
- NO(一氧化氮)
- 无色有毒气体,难溶于水
- 易被氧化:2NO + O₂ → 2NO₂
- 4NO + 3O₂ + 2H₂O → 4HNO₃
- 可被还原6NO + 4NH₃ → 5N₂ + 6H₂O
- NO₂(二氧化氮)
- 红棕色、刺激性气味、有毒气体
- 易溶于水:3NO₂ + H₂O → 2HNO₃ + NO
- 4NO₂ + O₂ + 2H₂O → 4HNO₃
- 存在平衡:2NO₂ ⇌ N₂O₄(低温颜色变浅)
- 可被还原6NO₂ + 8NH₃ → 7N₂ + 12H₂O
- N₂O(笑气)、N₂O₃、N₂O₄、N₂O₅等(了解即可)
- 酸性氧化物只有N₂O₃、N₂O₅;NO₂溶于水生成HNO₃,但不是酸性氧化物
尾气处理
- NO和NO₂混合通入NaOH溶液:NO + NO₂ + 2NaOH → 2NaNO₂ + H₂O
- 单独NO不与碱反应,需先氧化为NO₂ NO₂+ 2NaOH → NaNO₂ + NaNO₃+ H₂O
氨(NH₃)
物理性质
- 无色、有刺激性气味气体、密度小于空气
- 极易溶于水(1:700)
- 易液化(作制冷剂)
喷泉实验
- 原理:氨气极易溶于水,瓶内压强迅速减小,与瓶外形成较大压强差,液体被吸入瓶中
- 实验气体和溶液
- NH₃、HCl和水
- CO₂、SO₂、H₂S、Cl₂和浓NaOH溶液
化学性质
- 与水反应:NH₃ + H₂O ⇌ NH₃·H₂O ⇌ NH₄⁺ + OH⁻(弱碱性)
- 与酸反应生成铵盐
- NH₃ + HCl → NH₄Cl(白烟现象)
- NH₃ + HNO₃ → NH₄NO₃
- 催化氧化(工业制硝酸关键步骤)
- 4NH₃ + 5O₂ → 4NO + 6H₂O(Pt催化剂,加热)
- 还原性
- 能还原CuO:2NH₃ + 3CuO → 3Cu + N₂ + 3H₂O
- 也能还原NO或NO₂生N₂
- 浓氨水检验Cl₂管道泄露:NH₃ + Cl₂ → NH₄Cl + N₂
实验室制法
- 原理:2NH₄Cl + Ca(OH)₂ → CaCl₂ + 2NH₃↑ + 2H₂O
- 发生装置:固+固加热型 收集方法:向下排空气法
- 验满:湿润的红色石蕊试纸变蓝;或蘸浓盐酸的玻璃棒靠近有白烟生成
- 干燥:碱石灰(不可用浓H₂SO₄或P₂O₅,也不能用无水CaCl₂,都会反应)
- 氨气需要注意防倒吸,需熟知防倒吸装置如倒扣的漏斗或球星干燥管、安全瓶等
其他快速制氨气方法
- ①加热浓氨水(不能直接加热NH₄Cl固体制氨气) ②浓氨水中加氢氧化钠固体 ③浓氨水中加氧化钙固体
工业制法
- N₂ + 3H₂ ⇌ 2NH₃(铁触媒,400–500℃,20–50 MPa)
一水合氨
NH₃·H₂O,纯净物,一元弱碱,弱电解质
液氨:纯净物,NH₃的液态,非电解质
氨水:混合物,NH₃的水溶液,含微粒H₂O、NH₃、NH₃·H₂O、NH₄⁺、 OH⁻
铵盐(NH₄⁺盐)
通性
- 易溶于水,钾、钠、铵盐、硝酸盐易溶于水
- 受热易分解
- NH₄Cl → NH₃↑ + HCl↑(冷却后重新化合)
- NH₄HCO₃ → NH₃↑ + CO₂↑ + H₂O
- 与碱反应放出氨气(检验NH₄⁺原理)
- NH₄⁺ + OH⁻ → NH₃↑ + H₂O(加热),再用湿润的红色石蕊试纸验证,变红则含NH₄⁺
常见铵盐
- NH₄Cl(氯化铵)、(NH₄)₂SO₄(硫酸铵)、NH₄NO₃(硝酸铵,强氧化性,可爆炸)
注意事项
- 铵态氮肥不能与碱性物质混用(如草木灰)
硝酸(HNO₃)
物理性质
- 纯硝酸是无色、易挥发、有刺激性气味的液体;浓硝酸常呈黄色(因分解产生NO₂溶于其中)
- 与水任意比互溶
化学性质
- 酸的通性
- 使指示剂变色
- 与碱、碱性氧化物、部分盐反应
- 不稳定性
- 4HNO₃ → 4NO₂↑ + O₂↑ + 2H₂O(光照或加热)
- 强氧化性
- 与金属反应(除Au、Pt外)生氮氧化物
- Cu + 4HNO₃(浓) → Cu(NO₃)₂ + 2NO₂↑ + 2H₂O
- 3Cu + 8HNO₃(稀) → 3Cu(NO₃)₂ + 2NO↑ + 4H₂O
- 与非金属反应:C + 4HNO₃(浓) → CO₂↑ + 4NO₂↑ + 2H₂O
- 钝化现象:浓HNO₃使Fe、Al表面形成致密氧化膜
- 与还原性微粒反应 ,如硫离子、亚硫酸根、二氧化硫、亚铁离子、碘离子
- 与金属反应(除Au、Pt外)生氮氧化物
- 氧化还原反应规律
- 浓HNO₃还原产物多为NO₂,稀HNO₃多为NO
- 王水
- 浓硝酸和浓盐酸的混合物,体积比为1:3
工业制法步骤
- ① 氨催化氧化:4NH₃ + 5O₂ → 4NO + 6H₂O
- ② NO氧化:2NO + O₂ → 2NO₂
- ③ NO₂溶于水:3NO₂ + H₂O → 2HNO₃ + NO(循环利用)
保存
- 棕色瓶、阴凉避光处
环境问题
光化学烟雾(NOₓ与碳氢化合物在光照下反应)
酸雨(NO₂形成硝酸型酸雨)
- 危害:直接损伤农作物,破坏森林和草原,使土壤、湖泊酸化,还会加速建筑物、桥梁、工业设备、运输工具和电缆的腐蚀。
- 防治:调整能源结构,发展清洁能源;研究煤的脱硫技术,改进燃烧技术,减少二氧化硫和氮氧化物的排放;加强工厂废气的回收处理;改进汽车尾气的处理技术,控制尾气排放。
